连锁聚合是自由基、阴离子或阳离子活性中心进行链增长的,由于活性中心非常活泼,瞬间就能达到高分子量,延长时间只是提高反应程度。
逐步聚合是基团间缩合或加成,单体通过二聚体、三聚体等一步步聚合上去,因而需要长时间的反应才能达到高分子量。而且很多逐步聚合是可逆,这意味着一边聚合一边解聚,需要严格控制反应条件。
不知你所说的分子量高低是怎么比的,不同的反应条件、不同的单体、不同的引发剂等都会造成分子量的变化,连锁聚合也可以得到低分子量聚合物呀。
聚合反应按照聚合机制不同分为连锁聚合反应和逐步聚合反应,连锁反应的一般特征是什么?~
由链引发,链增长,链终止等基元反应组成。其速率常数和活化能各不相同。链引发最快,是控制步骤。单体加到少量活性种上,使链迅速增长。单体-单体,单体-聚合物,聚合物-聚合物之间均不能反应。只有链增长才能使聚合度增加。从一聚体到高聚物,时间极短,中途不能暂停,聚合一开始就有高聚物产生。聚合过程中单体逐渐减少,转化率增加。延长聚合时间,转化率提高,分子量变化小。 考试是吧,就给你打这么多了。应该差不多。
连锁聚合:
1. 由链引发、增长、终止等基原反应组成,其速率常数和活化能各不相同,引发最慢,是控制步骤。
2. 单体加到少量引发剂上,使链迅速增长,单体-单体、单体-聚合物、聚合物-聚合物之间均不能反应。
3. 只有链增长才使聚合度增加,从一聚体增长到高聚物时间极短,中途不能停止,聚合一开始就有高聚物产生。
4. 在聚合过程中,单体逐渐减少,转化率相应增加。
5. 延长聚合时间,转化率提高,分子量变化较小。
6. 反应混合物由单体、聚合物和微量引发剂组成。
7. 微量苯醌类阻聚剂可消灭活性种,使聚合停止。
逐步聚合:
1.不能区分链引发、增长、终止等基原反应,各步反应速率常数和活化能都基本相同。
2.单体、低聚体、高聚物任何物种之间均能缩聚,使链增长,无所谓的活性中心。
3.任何物种之间都能发生反应,使分子量逐步增加,反应可以停留在中等聚合度阶段,只在聚合后期,才能获得高分子聚合物。
4.聚合初期,单体缩聚成的低聚物,以后再逐步聚合成高聚物,转化率变化微小,反应程度增加。
5.延长缩聚时间,分子量提高,但转化率变化微小。
6.任何阶段,反应混合物都有聚合度不等的同系物组成。
7.平衡限制和非等当量可使缩聚暂停,这些因素一旦除去,可继续进行缩聚反应。
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