链引发基元反应、链增长基元反应、链终止基元反应。
1、链引发基元反应
主要反应有两步：形成活性中心——游离基，进而游离基引发单体。主要的副反应是氧和杂质与初级游离基或活性单体相互作用使聚合反应受阻。
一般需要有引发剂进行引发，常用的引发剂有偶氮引发剂、过氧类引发剂和氧化还原引发剂等，偶氮引发剂有偶氮二异丁腈，偶氮二异丁酸二甲酯引发剂，V-50引发剂等，过氧类有BPO等。光、热、辐射亦可引发。
2、链增长基元反应
是活性单体反复地和单体分子迅速加成，形成大分子游离基的过程。链增长反应能否顺利进行，主要决定于单体转变成的自由基的结构特性、体系中单体的浓度及与活性链浓度的比例、杂质含量以及反应温度等因素。
3、链终止基元反应
主要由两个自由基的相互作用形成，指活性链活性的消失，即自由基的消失而形成了聚合物的稳定分子。终止的主要方式是单基终止和双基终止。双基终止是两个活性链自由基的结合和歧化反应的双基终止，或二者同时存在。当体系粘度过大等不能双基终止只能单基终止。
扩展资料
自由基聚合在高分子化学中占有极其重要的地位。是人类开发最早，研究最为透彻的一种聚合反应历程。60%以上的聚合物是通过自由基聚合得到的，如低密度聚乙烯，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯腈，聚醋酸乙烯，丁苯橡胶，丁腈橡胶，氯丁橡胶等。
自由基聚合反应在高分子合成工业中是应用最广泛的化学反应，大多烯类单体的聚合或共聚都采用自由基聚合，所得聚合物都是线型高分子化合物。
按反应体系的物理状态自由基聚合的实施方法有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合和超临界二氧化碳聚合五种聚合种方法。它们的特点不同，所得产品的形态与用途也不相同。
自由基聚合有哪几种方式~
自由基反应又称游离基反应，是自由基参与的各种化学反应。自由基电子壳层的外层有一个不成对的电子，对增加第二个电子有很强的亲和力，故能起强氧化剂的作用。大气中较重要的为OH-自由基，能与各种微量气体发生反应。在光化学烟雾形成的化学反应中，有许多自由基反应，在链反应中起了重要的引发、传递和终止过程的作用。有许多自由基是中间产物，如过氧化氢自由基（HO2-）、烷氧基自由基（RO-）、过氧烷基自由基（RO2-）、酰基自由基（RCO-）等。
可分为 ：本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合
其实就是比较自由基中间体的稳定性，如果中间体相对来说不稳定（亚稳态），那就比较难形成，也就比较难反应。
CH2=CH-C=O
CH2=C(CH3)-C=O
CH2=CH-CH2-
CH2=CH-O
当在双键上形成自由基时，通过共振结构，自由基得到稳定化。CH3-算是供电基团，对自由基是不稳定化；C=O提供共轭共振体系。CH2一般不参与，但对于烯丙基，可能通过H的跃迁而稳定（这里不考虑，因为自由基得在CH2上，CH2=CH-CH●）；氧的电负性大，可以稳定自由基。所以活性顺序：
CH2=CH-C=O > CH2=C(CH3)-C=O > CH2=CH-O > CH2=CH-CH2-
#15857637874#
现有DPPH和苯醌两种试剂,用其如何区别自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合这三种反应? - ******
#隗侨# 【答案】:已知三种聚合反应的阻聚剂如下.自由基聚合:氧、DPPH、苯醌;阳离子聚合:极性物质水、醇,碱性物质,苯醌;阴离子聚合:极性物质水、醇,酸性物质,二氧化碳.阻聚剂DPPH和苯醌对这三种反应所表现的阻聚作用不同....
#15857637874#
试总结自由基聚合有哪些链转移反应,这些反应对聚合度有何影响 - ******
#隗侨# 动力学链长越大,平均聚合度越大.链转移越快,平均聚合度越小.
#15857637874#
请简单叙述衰减链转移自由基聚合反应过程和机理 - ******
#隗侨# 自由基聚合为用自由基引发,使链增长(链生长)自由基不断增长的聚合反应.缩聚反应是一种或几种含有二个或以上官能团的单体有机物化合成为聚合物的过程. (1)自由基聚合属于链式聚合,包括链引发、链增长、链终止.
#15857637874#
自由基的R表示什么意思 - ******
#隗侨# 能代表很多原子.比如一氯甲基,R就能代表cl院子,也能代表苯环
#15857637874#
自由基反应的特征 - ******
#隗侨# 从化学反应的角度来看,自由基具有三个显著特点,即反应性强、具有顺磁性和寿命短.在所有分子成键过程中,电子都是倾向配对的,自由基中的未成对电子也有配对的倾向,因此大多数自由基都很活泼,反应性极强,容易反应生成稳定分子,这一重要性质导致自由基极易进攻细胞、蛋白质、酶和核酸等,这也正是自由基容易造成机体损害的直接原因.自由基的未成对电子具有顺磁性的自旋磁矩,这一特性为研究自由基的ESR技术提供了理论依据.多数自由基反应性很强,寿命很短,如羟基自由基的寿命只有10-6秒;但也有少数自由基反应性不强,寿命较长,并相当稳定,如多环芳烃自由基和醌类自由基以及自由基自旋标记物(吡啶类自旋标记物、吡咯啉类标记物)等.
