提高活性自由基聚合的聚合度的方法是降低温度,降低引发剂的用量。
引发剂种类:
(1)偶氮类引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)
(2)有机过氧化类引发剂过氧化二苯甲酰(BPO)
(3)无机过氧化类引发剂过硫酸盐(K2S2O)
活性自由基的优点在于可控制聚合物的分子量,更窄的分子量分布(相同的链长), 端基官能化, 立体结构()梳型,星型高分子), 嵌段共聚物,接枝共聚物等。
扩展资料:
活性/可控自由基聚合实现方法:
高分子化学家提出以下策略:通过可逆的链终止或链转移,使活性种(具有链增长活性)和休眠种(无链增长活性)进行快速可逆转换化合物X与活性种链自由基进行可逆的链终止或链转移反应,使其失活变成无增长活性的休眠种,而此休眠种在实验条件下又可分裂成链自由基活性种,这样便建立了活性种与休眠种的快速动态平衡。
使体系中自由基浓度控制得很低而抑制双基终止,实现活性/可控自由基聚合。
"怎样提高自由基单体聚合速度~
根据活泼单体的自由基不活泼,不活泼单体的自由基活泼。以及涉及自由基反应中自由基活性起决定作用。可知苯乙烯自由基不活泼所以聚合速率不高
高分子聚合物的分子量(聚合度)大小,不同的原料有非常大的差异,如果汽车轮胎类的橡胶就是非常大的分子量;而如油漆油墨则是较小分子量的.
如果是同样的原料,那么与以下方面有关:
1.选择反应方式(聚合方式)和工艺,如PE材料,一般情况下生产得到的分子量一般为50W以下,而超高分子量聚乙烯(UHMW-PE ) 经过熔融聚合,其分子一般在100W-150W,高的可达500W.
2.催化剂的选择.如早期我们聚合PP使用一般方法聚合,材料不能使用;而采用Ziegler-Natta催化剂后进行聚合,得到机械性能较强,才出现工业化生产.
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如何将自由基聚合的分子量分布变得窄一点 - ******
#农凭# 高分子聚合物的分子量(聚合度)大小,不同的原料有非常大的差异,如果汽车轮胎类的橡胶就是非常大的分子量;而如油漆油墨则是较小分子量的. 如果是同样的原料,那么与以下方面有关: 1. 选择反应方式(聚合方式)和工艺,如PE材料,一般情况下生产得到的分子量一般为50W以下,而超高分子量聚乙烯(UHMW-PE ) 经过熔融聚合,其分子一般在100W-150W,高的可达500W. 2. 2.催化剂的选择.如早期我们聚合PP使用一般方法聚合,材料不能使用;而采用Ziegler-Natta催化剂后进行聚合,得到机械性能较强,才出现工业化生产. 3. 此外,还受温度、反应时间、是否添加终止剂等有关
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自由基聚合时,转化率和相对分子质量随时间变化的特征 - ******
#农凭# 实际上,由于每个自由基的寿命有限,在有效时间内,只能转化部分单体形成一定分子量的聚合物,然后再由另外一个自由基在其寿命内,转化差不多相同量的单体成为另外一个聚合物,依此,形成很多分子量相近的大分子,所以说,每个大分子分子量基本不变,只有单体转化率随时间增长而增长.
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自由基聚合 - ******
#农凭# 其实就是比较自由基中间体的稳定性,如果中间体相对来说不稳定(亚稳态),那就比较难形成,也就比较难反应.CH2=CH-C=O CH2=C(CH3)-C=O CH2=CH-CH2- CH2=CH-O当在双键上形成自由基时,通过共振结构,自由基得到稳定化.CH3-算是供电基团,对自由基是不稳定化;C=O提供共轭共振体系.CH2一般不参与,但对于烯丙基,可能通过H的跃迁而稳定(这里不考虑,因为自由基得在CH2上,CH2=CH-CH●);氧的电负性大,可以稳定自由基.所以活性顺序:CH2=CH-C=O > CH2=C(CH3)-C=O > CH2=CH-O > CH2=CH-CH2-
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一般的自由基聚合为何难以制得立构规整的聚合物 - ******
#农凭# 通常立构规整性聚合物采用的是齐克勒-纳塔催化剂或者是茂金属络合体系的引发剂,以阴离子聚合为主.这些引发剂能够产生一定的活性中心数量,通常在链增长的过程当中,活性中心的数量是恒定不变的,因此,单体能够以同样的速率在各个活性中心配位、聚合.而自由基聚合通常是慢引发、快增长、速终止,容易发生双基终止,而且每一步链增长的活化能不相同,受体系影响很复杂,所以很难制备立构规整聚合物.
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自由基聚合时,转化率和相对分子质量随时间的变化有何特征 - ******
#农凭# 链增长反应才使聚合度增加,增长极快,1s内增长到成千上万,延长聚合时间,分子量变化较小,延长聚合时间主要是提高转化率.
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自由基聚合为什么难于实现活性聚合 - ******
#农凭# 于缩聚产物单体都双官能度线型聚合物;间加入支化单元体型聚合物; 于普通自由基聚合产物支链 于性聚合产物(性自由基聚合性离聚合等)产物控性根据单体种类反应条件获线型、支链甚至超支化聚合物等 至于交联聚合物种前说体型缩聚物线型聚合物进行交联处理(交联剂、辐射等)让线型靠共价键结合起形三维网状结构
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烯类单体的自由基聚合中,怎样缩短聚合周期又保证质量 - ******
#农凭# 首先你得确定你的质量的关键参数在于啥,然后选择满足参数的必定条件 最后将非必定条件的进行修改,往加速方向移动 这样就可以缩短周期又保证质量了 仅供参考
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急求以引发剂引发自由基型聚合升高温度,聚合速度( ) ,聚合度( ),高分子链的支化度( ). - ******
#农凭# 聚合速度增大,聚合度降低、高分子链的支化度增加.
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引发剂怎样激活自由基的聚合反应? - ******
#农凭# 引发剂自身先变成自由基,再与单体反应,引发聚合.比如常见的过氧化物引发剂,ROOR,先分解成两个RO.自由基