如何提高活性自由基聚合的聚合度

提高活性自由基聚合的聚合度的方法是降低温度,降低引发剂的用量。

引发剂种类:

(1)偶氮类引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)

(2)有机过氧化类引发剂过氧化二苯甲酰(BPO)

(3)无机过氧化类引发剂过硫酸盐(K2S2O)

活性自由基的优点在于可控制聚合物的分子量,更窄的分子量分布(相同的链长), 端基官能化, 立体结构()梳型,星型高分子), 嵌段共聚物,接枝共聚物等。

扩展资料:

活性/可控自由基聚合实现方法:

高分子化学家提出以下策略:通过可逆的链终止或链转移,使活性种(具有链增长活性)和休眠种(无链增长活性)进行快速可逆转换化合物X与活性种链自由基进行可逆的链终止或链转移反应,使其失活变成无增长活性的休眠种,而此休眠种在实验条件下又可分裂成链自由基活性种,这样便建立了活性种与休眠种的快速动态平衡。

使体系中自由基浓度控制得很低而抑制双基终止,实现活性/可控自由基聚合。



"怎样提高自由基单体聚合速度~

根据活泼单体的自由基不活泼,不活泼单体的自由基活泼。以及涉及自由基反应中自由基活性起决定作用。可知苯乙烯自由基不活泼所以聚合速率不高

高分子聚合物的分子量(聚合度)大小,不同的原料有非常大的差异,如果汽车轮胎类的橡胶就是非常大的分子量;而如油漆油墨则是较小分子量的.
如果是同样的原料,那么与以下方面有关:
1.选择反应方式(聚合方式)和工艺,如PE材料,一般情况下生产得到的分子量一般为50W以下,而超高分子量聚乙烯(UHMW-PE ) 经过熔融聚合,其分子一般在100W-150W,高的可达500W.
2.催化剂的选择.如早期我们聚合PP使用一般方法聚合,材料不能使用;而采用Ziegler-Natta催化剂后进行聚合,得到机械性能较强,才出现工业化生产.

#13928358318# 如何将自由基聚合的分子量分布变得窄一点 - ******
#农凭# 高分子聚合物的分子量(聚合度)大小,不同的原料有非常大的差异,如果汽车轮胎类的橡胶就是非常大的分子量;而如油漆油墨则是较小分子量的. 如果是同样的原料,那么与以下方面有关: 1. 选择反应方式(聚合方式)和工艺,如PE材料,一般情况下生产得到的分子量一般为50W以下,而超高分子量聚乙烯(UHMW-PE ) 经过熔融聚合,其分子一般在100W-150W,高的可达500W. 2. 2.催化剂的选择.如早期我们聚合PP使用一般方法聚合,材料不能使用;而采用Ziegler-Natta催化剂后进行聚合,得到机械性能较强,才出现工业化生产. 3. 此外,还受温度、反应时间、是否添加终止剂等有关

#13928358318# 自由基聚合时,转化率和相对分子质量随时间变化的特征 - ******
#农凭# 实际上,由于每个自由基的寿命有限,在有效时间内,只能转化部分单体形成一定分子量的聚合物,然后再由另外一个自由基在其寿命内,转化差不多相同量的单体成为另外一个聚合物,依此,形成很多分子量相近的大分子,所以说,每个大分子分子量基本不变,只有单体转化率随时间增长而增长.

#13928358318# 自由基聚合 - ******
#农凭# 其实就是比较自由基中间体的稳定性,如果中间体相对来说不稳定(亚稳态),那就比较难形成,也就比较难反应.CH2=CH-C=O CH2=C(CH3)-C=O CH2=CH-CH2- CH2=CH-O当在双键上形成自由基时,通过共振结构,自由基得到稳定化.CH3-算是供电基团,对自由基是不稳定化;C=O提供共轭共振体系.CH2一般不参与,但对于烯丙基,可能通过H的跃迁而稳定(这里不考虑,因为自由基得在CH2上,CH2=CH-CH●);氧的电负性大,可以稳定自由基.所以活性顺序:CH2=CH-C=O > CH2=C(CH3)-C=O > CH2=CH-O > CH2=CH-CH2-

#13928358318# 一般的自由基聚合为何难以制得立构规整的聚合物 - ******
#农凭# 通常立构规整性聚合物采用的是齐克勒-纳塔催化剂或者是茂金属络合体系的引发剂,以阴离子聚合为主.这些引发剂能够产生一定的活性中心数量,通常在链增长的过程当中,活性中心的数量是恒定不变的,因此,单体能够以同样的速率在各个活性中心配位、聚合.而自由基聚合通常是慢引发、快增长、速终止,容易发生双基终止,而且每一步链增长的活化能不相同,受体系影响很复杂,所以很难制备立构规整聚合物.

#13928358318# 自由基聚合时,转化率和相对分子质量随时间的变化有何特征 - ******
#农凭# 链增长反应才使聚合度增加,增长极快,1s内增长到成千上万,延长聚合时间,分子量变化较小,延长聚合时间主要是提高转化率.

#13928358318# 自由基聚合为什么难于实现活性聚合 - ******
#农凭# 于缩聚产物单体都双官能度线型聚合物;间加入支化单元体型聚合物; 于普通自由基聚合产物支链 于性聚合产物(性自由基聚合性离聚合等)产物控性根据单体种类反应条件获线型、支链甚至超支化聚合物等 至于交联聚合物种前说体型缩聚物线型聚合物进行交联处理(交联剂、辐射等)让线型靠共价键结合起形三维网状结构

#13928358318# 烯类单体的自由基聚合中,怎样缩短聚合周期又保证质量 - ******
#农凭# 首先你得确定你的质量的关键参数在于啥,然后选择满足参数的必定条件 最后将非必定条件的进行修改,往加速方向移动 这样就可以缩短周期又保证质量了 仅供参考

#13928358318# 急求以引发剂引发自由基型聚合升高温度,聚合速度( ) ,聚合度( ),高分子链的支化度( ). - ******
#农凭# 聚合速度增大,聚合度降低、高分子链的支化度增加.

#13928358318# 引发剂怎样激活自由基的聚合反应? - ******
#农凭# 引发剂自身先变成自由基,再与单体反应,引发聚合.比如常见的过氧化物引发剂,ROOR,先分解成两个RO.自由基

  • 自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、线型缩聚中影响聚合度的主要因...
  • 答:自由基聚合影响聚合度的主要因素:引发剂浓度、单体浓度、温度等 阴离子聚合影响聚合度的主要因素:单体浓度、引发剂浓度 阳离子聚合影响聚合度的主要因素:单体浓度、温度 线形缩聚中影响聚合度的主要因素:反应程度、反应平衡常数、低分子副产物含量等 ...

  • 扩链反应聚合度的影响因素
  • 答:动力学链长,无链转移时的聚合度。1、动力学链长,在自由基聚合中,增加引发剂或自由基浓度来提高聚合速率的措施,往往使产物分子量降低。2、无链转移时的聚合度,双基偶合终止时,平均聚合度,双基歧化终止时,兼有两种方式终止时则其值为:C,D分别为偶合终止、歧化终止的分率。

  • 如何提高自由基聚合的单体转化率
  • 答:高分子聚合物的分子量(聚合度)大小,不同的原料有非常大的差异,如果汽车轮胎类的橡胶就是非常大的分子量;而如油漆油墨则是较小分子量的.如果是同样的原料,那么与以下方面有关:1.选择反应方式(聚合方式)和工艺,如PE材料,一般情况下生产得到的分子量一般为50W以下,而超高分子量聚乙烯(UHMW-PE ) ...

  • ...反应生成树脂,生成的树脂聚合度不够高,怎么提高聚合度?
  • 答:当丙烯酸(AA)比例较大时,由于AA 在水中溶解度较大,随着共聚组成中AA 用量增加,溶于水中的AA 部分易以均聚的方式进行聚合,形成水溶性较好的齐聚物;随着水中齐聚物浓度的不断增加,齐聚物自由基发生在水相中的终止几率也相应增加,致使更多的活性自由基被终止了活性,从而减少了乳胶粒内部的活性自由...

  • 第三章-2:自由基聚合机理-基本反应
  • 答:自由基聚合对单体选择性低,除电子效应太强单体自+负CH2═CHCL自3)1,1-二取代单体位阻大,难均聚,可共聚4)共轭结构是百搭单体第二节:自由基聚合机理聚合机理反应快慢(动力学)反应历程(基元反应)特点活化能(热力学)第二节:自由基聚合机理2.1自由基聚合动力学=1、自由基活性自由基是单...

  • 自由基聚合反应中的自动加速现象的原因是什么?
  • 答:加速的原因可以由链终止受扩散控制来解释。1.链自由基的双基终止过程可分为三步:链自由基置心的平移,链段重排,使活性中心靠近,双基化学反应而终止,其中链段重排是控制步骤。2.体系黏度是影响的主要因素,体系黏度随转化率提高后,链段重排受到阻碍,活性端基甚至可能被包埋,双基终止困难,链终止速率...

  • 提高反应温度,对自由基聚合相对阴离子聚合的影响有什么不同
  • 答:阴离子聚合反应动力学:快引发、慢增长、无终止、无转移:离子聚合活化能低,链增长速率仍比自由基聚合增长速率快,无终止反应,提高温度可以增加反应速率。阳离子聚合:多选用低级性溶剂卤代烷烃,芳烃容易与引发剂反应,非极性溶剂难以溶解引发剂,极性溶剂容易导致反离子加成终止反应;提高温度一般可以提高...

  • 自由基聚合机理
  • 答:自由基聚合在高分子化学中占有极其重要的地位。是人类开发最早,研究最为透彻的一种聚合反应历程。60%以上的聚合物是通过自由基聚合得到的,如低密度聚乙烯,聚苯乙烯,聚氯乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯腈,聚醋酸乙烯,丁苯橡胶,丁腈橡胶,氯丁橡胶等。该聚合反应属链式聚合反应,分为链引发、链增长、链...

  • 如何判断自由基引发剂的活性?自由基聚合在选择引发剂时应注意哪些问题...
  • 答:(2) 本体、悬浮和溶液聚合:偶氮类和过氧类等油溶性引发剂。乳液、水溶液聚合:过硫酸盐等水溶性引发剂或氧化还原体系。为了使自由基的形成速率、聚合速率适中,一般选择半衰期与聚合时间同数量级或相当的引发剂。半衰期过短,则引发过快,温度难以控制,可能引起爆聚;或引发剂过早分解结束,在低转化率...

  • 比较四种自由基聚合方法以及聚合场所。举例
  • 答:四种自由基聚合方法分别是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。本体聚合是不加任何其他介质,只有单体在引发剂、热、光、辐射等引发下进行的聚合。气态、液态、固态单体均可进行本体聚合,液态单体的本体聚合最重要。溶液聚合单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合方法称作溶液聚合法。溶液聚合过程中使用...

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