hot polymerization;thermopolymerization
少数单体,经过仔细纯化,在高温下产生自由基进行聚合,称为热聚合。热聚合的速率低于利用引发剂实施的聚合速率。
用加热的方法直接使单体激发变为单体自由基,进而引发单体聚合的一类自由基型聚合方法。目前只有苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯被公认为可热聚合,苯乙烯的热聚合已经工业化。将苯乙烯在100~110℃下保持10个多小时,可得透明性良好的聚苯乙烯。
纯粹用热使单体活化而聚合的反应,它属于自由基聚合反应。在没有引发剂存在下烯类单体经加热可以聚合,例如室温下为液体的苯乙烯单体经加热后开始变为粘稠流体,最终固化成为不能流动的无色透明的聚苯乙烯固体。
反应速率 多数单体热聚合反应速率很慢,并易受单体中少量的氧气、过氧化物等的影响,不易得到重复的聚合数据;只有苯乙烯的热聚合速率较快,并可以得到重复的热聚合数据,因而苯乙烯是工业生产中唯一用热聚合工艺的单体。其他如甲基丙烯酸甲酯也可以进行热聚合,但速率远比苯乙烯为慢,只有后者的1%。
苯乙烯的热聚合速率随温度升高而增加,在29℃时转化率要达到50%需要400天,100℃时为25小时,127℃时为4小时,而167℃时只需16分。当转化率增到85%~95%时,聚合速率明显下降,因而在聚合后期要提高聚合温度以尽可能地减小残存的单体。
热聚合化合物 有哪些~
像聚乙烯等,烷烃类好多都能在高温下发生聚合反应(Rx),还有卤代烃(R-X)
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