用ATRP法合成嵌段聚合物，第一段为聚甲基丙烯酸甲酯，第二步加苯乙烯，第三部加甲基丙烯酸丁酯，~
我也想学习，请教lgpmma@126.com
活性聚合可以得到分子量分布极窄的聚合物，是控制聚合物分子量和分子量分布最理想的方法。通过活性聚合还可以获得预定结构和序列的嵌段共聚物、接枝共聚物及结构更复杂的聚合物。Szwarc通过对苯乙烯、异戊二烯等非极性共扼单体进行阴离子聚合实验，首次证实了阴离子聚合为无终止、无链转移的反应，从而提出了活性聚合和活性聚合物的概念，即快引发、慢增长、无终止和链转移的聚合过程为活性聚合。活性聚合方法的发现极大地推动了整个聚合化学工业的发展，为实现高分子聚合物的结构设计（如嵌段、接枝等）提供了新的途径。这种方法不仅可以大大改善聚合物的物理和化学性能，而且也拓宽了高分子材料的应用领域。活性阴离子聚合Szwarc等报道了以THF作溶剂，萘钠引发的苯乙烯阴离子聚合，在无水、无氧、无杂质、低温条件下，不存在任何链终止和链转移反应，得到的聚合物溶液在高真空条件下低温存放数月，其活性种浓度仍保持不变。若再加入苯乙烯，聚合反应继续进行，得到更高分子量的聚苯乙烯。若加入第二种单体，可得到嵌段聚合物。这种方法的局限性在于使用的单体数量有限，而且必须考虑两种单体的相对反应性，另外此法对含有羟基、氨基、羰基等功能基团的单体，往往会与引发剂或活性链发生副反应而很难聚合，对于这类单体则需要对官能团进行保护。此外，阴离子聚合因带负电荷的亲核试剂反应活性非常高，聚合过程必须严格的无水，无杂质，对反应条件要求非常高，与非极性单体相比，极性单体难于实现阴离子聚合，这些都极大地限制了阴离子聚合的应用范围。活性阳离子聚合阴离子活性聚合提出后的30年间，烯类单体的活性聚合一直局限于进行阴离子聚合，直到Higoshimura和Sawamoo率先报道了烷基乙烯基醚的活性阳离子聚合。紧随其后，Faust和Kennedy实现了异丁烯的活性阳离子聚合。活性阳离子聚合被广泛地应用到合成具有精确结构的均聚物和嵌段共聚物，推动了活性聚合技术的迅速发展。在聚合过程中不存在单体的链转移和不可逆的链终止是阳离子聚合的一个最显著特点。例如,结合活性阳离子聚合方法和其他活性聚合方法是合成聚异丁烯基体嵌段共聚物的最有效的途径。与其它方法相比，阳离子活性聚合的优点在于它的高嵌段效率（即无均聚物生成），并能容易地控制链段长度与聚合产物的分子量分布[6]。但是阳离子聚合的反应条件同样要求严格的无水无杂质。此外，可进行此反应的单体也不多，使其应用受到了一定的限制。基团转移聚合杜邦公司首先报道了基团转移聚合，这种方法是以硅烷基烯酮酯类的化合物作为引发剂，在适当的亲核催化剂的存在下，在室温下引发丙烯酸酯类单体聚合。虽然这类聚合反应存在链终止反应，但相对于增长反应，链终止反应可以忽略不计，因此，它仍能制得各种结构规整、分子量可控、分散系数较低的聚合物。目前，基团转移聚合反应仅适用于α，β-不饱和酯、酮、酞胺和氰，如（甲基）丙烯酸酯、丙烯腈、丙烯酰胺等，这其中以甲基丙烯酸甲酯的聚合活性最大。基团转移聚合的聚合速率适中，具有活性聚合的全部特征，可进行分子量调节和聚合物的分子设计。与阴离子活性聚合相比，此法可在室温附近（20~70℃）进行。但由于适用范围不广，通过基团转移活性聚合来合成嵌段共聚物具有一定的局限性。可控/活性自由基聚合阴离子、阳离子活性聚合能较好的控制链增长。长期以来，人们一直渴望这种控制反应能够在自由基聚合中实现，既保持离子型活性聚合的控制反应能力，又能够保持自由基聚合自身的优越性。相对其它聚合方式，自由基聚合具有明显的优势：可选择的单体种类多；自由基聚合反应条件温和，对单体纯度和环境要求相对较低。可控活性自由基技术的出现，为实现自由基聚合反应的可控性开辟了道路，并已成为当今高分子化学界的研究热点。增长自由基和休眠种之间的交换可能是所有活性自由基聚合体系最为重要的特点。 Richards在20世纪70年代首次提出聚合转化反应的概念—聚合转化法：通过某个化学反应改变聚合物的链末端，进而引发不同聚合机理的另一单体反应。采用聚合转化法可以结合两种聚合机理的优势，弥补单一聚合机理的缺陷，得到其它方法难于合成的特异结构和性质的聚合物，如特种嵌段、接枝、梳状、星状等形态、性能独特优异的新材料。正离子聚合向自由基聚合转化正离子活性聚合研究已经取得很大的进展，Chung发现一种简便的硼烷体系，在常温下与O2反应生成碳氧自由基,从而引发其它单体进行活性自由基聚合，并用此合成了嵌段聚合物。用活性正离子聚合法合成末端是叔氯的聚异丁烯，并将末端转化成硼烷基，然后引发苯乙烯发生自由基聚合反应生成嵌段聚合物。正离子聚合转为负离子聚合正离子聚合转化为负离子聚合首先要终止正离子聚合，然后将相应的末端基转化为负离子聚合的引发剂，引发负离子聚合。通过正离子聚合向负离子聚合转化合成含聚异丁烯的嵌段共聚物有很多研究。如Hatada等[25]利用异丁烯正离子活性聚合得到双端叔氯聚异丁烯后，经一系列反应将链末端定量转化，得负离子型引发剂，然后引发能进行负离子聚合的单体进行负离子聚合，得到三嵌段共聚物PMMA-PIB-PMMA。正离子聚合转化为缩聚反应Tuncai先用三氟甲磺酸/四氢噻吩在-30℃引发异丁烯乙烯基醚的活性正离子聚合，反应一段时间后，加入带偶氮基团的齐聚酯二醇，就可以得到异丁烯基醚和聚醋的嵌段聚合物。活性正离子聚合转化法是合成嵌段共聚物的有效途径。而这一过程中实现聚合物活性链末端转化的关键是对聚合反应过程的有效控制。利用活性正离子聚合而引入功能性末端，进而实现转化是当前研究的热点。 ⑴力化学方法：两种聚合物共同塑炼或在浓溶液中高速搅拌，当剪切力大到一定程度时，两种主链将断裂成两种链自由基，交叉偶合终止就成为嵌段共聚物，但是产物中免不了混有原来两种均聚物。⑵缩聚反应：通过缩聚中的交换反应的方法制备嵌段聚合物，例如羟端基聚苯乙烯和羧端基的聚丙烯酸酯类进行酯化反应，可得嵌段共聚物。但是大分子直接的反应一般效率较低，所得到的产物包含一定量的未参与反应的均聚物，因此缩聚反应具有一定的局限性。⑶特殊引发剂法：双功能引发剂先后引发两种单体聚合，可用来制备嵌段共聚物。例如含有偶氮和过氧化酯类双功能引发剂，在适当温度下下，先由偶氮分解成自由基，引发苯乙烯聚合，经偶合终止成带有过氧化酯端基的聚苯乙烯。然后加入胺类，使过氧化酯端基分解，就可以使甲基丙烯酸甲酯继续聚合成ABA型嵌段共聚物。 丙烯-乙烯嵌段共聚物的制法有溶剂法（淤浆法）、液相本体法和气相本体法等。然后在同一聚合釜中通入氮气驱除丙烯，再通入乙烯继续进行聚合，即得丙烯-乙烯嵌段共聚物。1．溶剂法（淤浆法）：间隙法·先将高纯度丙烯通入聚合釜，用齐格勒型催化剂在50～90℃，0～10MPa压力下于惰性溶剂（己烷或庚烷）中，在氢气存在下进行淤浆聚合，制得丙烯均聚物－预聚物。然后再将其送入第二个聚合釜，用闪蒸法排除未反应的丙烯（并回收再用），同时通入乙烯进行气固相反应，即生成所需的嵌段共聚物。先使丙烯在催化剂存在下于第一个聚合釜中制得丙烯均聚物，然后送入第二个聚合釜通入液相进行嵌段共聚，再经后处理即得所需之产品。⒉气相本体法：本体聚合法需要氮气调节乙烯和丙烯单体的分压，通过控制单体加入量及其比例，以生成不同品级的产品。再经分离、干燥、挤出造粒，而得产品。在催化剂存在下，使丙烯在第一个聚合釜中聚合制得丙烯均聚物。淤浆法聚合工艺又有间隙法和连续法之分。3．液相本体法此法采用两釜串联。
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做ATRP实验,用到溴化铜和TPMA的络合物,我想知道,配置这个络合物需要注意什么条件?! - ******
#江韵# 用的是溴化亚铜,而不是溴化铜,配置这个络合物没有啥注意的,关键是这二者的比例要控制好就好.此外,就是注意ATRP的合成条件,无水无氧做好就可以了~~~ 仅供参考
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丙烯酰氯可不可以进行ATRP自由基聚合 - ******
#江韵# 丙烯酰氯可不可以进行ATRP自由基聚合 五甲基二乙烯三胺上面没有活泼氢啊,怎么反应 楼主做聚丙烯酰氯用来做什么啊
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生物矿化的生物学意义 - ******
#江韵# 生物矿化作用是自然界的一种普遍现象,代表性的典型生物矿物有构成牙齿和骨骼成份的羟基磷灰石Ca10(PO4)6(OH)2 和构成贝壳等成份的CaCO3.通过有机大分子与无机离子在界面处的相互作用,从分子水平控制无机矿物相的析出,使其具...
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atrp用做mma聚合可以用dmf做溶剂吗 - ******
#江韵# 不可以
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在内窥镜中的ccd表面及物镜面之间,高温时出现水雾气,这个现象怎么控制 - ******
#江韵# 在内窥镜中的ccd表面及物镜面之间,高温时出现水雾气,这个现象怎么控制 ATRP聚合体系的引发剂主要是卤代烷RX(X= Br ,Cl),苄基卤化物,α-溴代酯,α-卤代酮,α-卤代腈等,另外也有采用芳基磺酰氯、偶氮二异丁腈等.RX的主要作用是定量产生增长链.α-碳上具有诱导或共轭结构的RX,末端含有类似结构的大分子(大分子引发剂)也可以用来引发,形成相应的嵌段共聚物.另一方面,R的结构应尽量与增长链结构相似.卤素基团必须能快速且选择性地在增长链和转移金属之间交换.Br和Cl均可以采用,采用Br的聚合速率大于Cl.
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分析一段C语言. (循环镶嵌语句) - ******
#江韵# 这是一个三层的嵌套循环,把程序写成下面这样就好理解了:main() { int i, j, k; printf(＂i j k\n＂); for (i=0; i<2; i++) { for(j=0; j<2; j++) { for(k=0; k<2; k++) { printf(“%d %d %d\n＂, i, j, k); } } } }
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ARM与嵌入式linux入门的建议是什么? ******
#江韵# 由于很多人总问这个问题,所以这里做一个总结文档供大家参考.这里必须先说明,以下的步骤都是针对Linux系统的,并不面向WinCE.也许你会注意到,现在做嵌入式...
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三相异步电动机绕制线圈接线如何绘制步骤? ******
#江韵# 绕组嵌好后,要进行端部接线,包括线圈与线圈连成极相组(如果极相组中线圈是连续的,则不需再连),极相组与极相组连 成相绕组,以及相绕组与引接线的连接.绕组...
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NIPAM的ATRP均聚,反应受温度影响大不大 - ******
#江韵# 以4-氯-7-硝基-2,1,3-苯并口恶唑(NBD-Cl)为原料,首先合成了荧光单体4-(2-丙烯酸胺乙基酯)-7-硝基-2,1,3-苯并口恶唑(NBDAE),然后以2-溴异丁酸乙酯(t-EBiB)为引发剂,CuCl/Me6TREN为催化剂,采用原子转移自由基聚合(ATRP)...
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研究原子转移自由基有什么意义 - ******
#江韵# 研究原子转移自由基有什么意义自由基聚合为用自由基引发,使链增长(链生长)自由基不断增长的聚合反应.缩聚反应是一种或几种含有二个或以上官能团的单体有机物化合成为聚合物的过程. (1)自由基聚合属于链式聚合,包括链引发、链...
