它的优点在于可控制聚合物的分子量, 更窄的分子量分布(相同的链长), 端基官能化, 立体结构(梳型,星型高分子), 嵌段共聚物,接枝共聚物等.
在 20 世 纪50,60年代，自由基聚合达到了它的鼎盛时期。但由于存在链转移和链终止反应，传统自由基聚合不能较好地控制分子量及大分子结构。1956年美国科学家Szwarc等提出了活性聚合的概念，活性聚合具有无终止、无转移、引发速率远远大于链增长速率等特点，与传统自由基聚合相比能更好地实现对分子结构的控制，是实现分子设计、合成具有特定结构和性能聚合物的重要手段。但离子垫活性聚合反应条件比较苛刻、适用单体较少，且只能在非水介质中进行，导致工业化成本居高不下，较难广泛实现工业化。鉴于活性聚合和自由基聚合各自的优缺点，高分子合成化学家们联想到将二者结合，即可控活性自由基聚合(CRP)或活性可控自由基聚合, CRP可以合成具有新型拓扑结构的聚合物、不同成分的聚合物以及在高分子或各种化合物的不同部分链接官能团，适用单体较多，产物的应用较广，工业化成本较低。
活性自由基聚合自上世纪90年代逐渐发展分化为三种可控活性自由基聚合（CRP）:包括氮氧自由基聚合（NMRP）、可逆加成-断裂链转移聚合法(RAFT)和原子转移自由基聚合（ATRP）
什么是自由基聚合的活性中心~
自由基聚合（free radical polymerization）为用自由基引发，使链增长（链生长）自由基不断增长的聚合反应。又称游离基聚合。加成聚合反应,绝大多数是由含不饱和双键的烯类单体作为原料,通过打开单体分子中的双键,在分子间进行重复多次的加成反应,把许多单体连接起来,形成大分子。它主要应用于烯类的加成聚合。最常用的产生自由基的方法是引发剂的受热分解或二组分引发剂的氧化还原分解反应，也可以用加热、紫外线辐照、高能辐照、电解和等离子体引发等方法产生自由基
活性可控自由基聚合：Controlled radical polymerization
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高分子线性缩聚和自由基聚合反应的异同 - ******
#骆乳# 1、高分子线性缩聚指参加反应单体含有两个官能团形成的大分子向两个方向增长,得到线性分子聚合物的反应 2、自由基聚合反应指单体借助于光、热、辐射、引发剂的作用,使单体分子活化为活性自由基,再与单体连锁聚合形成高聚物的化学反应. 其特点如下: (1)整个聚合过程分为链引发、链增长、链终止,各步反应速 率和活化能相差很大; (2)高分子瞬间形成,并产品的相对分子质量不随时间变化; (3)体系内始终由单体和高聚物组成,产物不能分离; (4)反应连锁进行,转化率随时间的延长而增加; (5)反应在一定条件下不可逆的.
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自由基聚合 - ******
#骆乳# 其实就是比较自由基中间体的稳定性,如果中间体相对来说不稳定(亚稳态),那就比较难形成,也就比较难反应.CH2=CH-C=O CH2=C(CH3)-C=O CH2=CH-CH2- CH2=CH-O当在双键上形成自由基时,通过共振结构,自由基得到稳定化.CH3-算是供电基团,对自由基是不稳定化;C=O提供共轭共振体系.CH2一般不参与,但对于烯丙基,可能通过H的跃迁而稳定(这里不考虑,因为自由基得在CH2上,CH2=CH-CH●);氧的电负性大,可以稳定自由基.所以活性顺序:CH2=CH-C=O > CH2=C(CH3)-C=O > CH2=CH-O > CH2=CH-CH2-
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自由基聚合引发剂的介绍 - ******
#骆乳#自由基引发剂,简称引发剂.指一类容易受热分解成自由基(即初级自由基)的化合物,可用于引发烯类、双烯类单体的自由基聚合和共聚合反应,也可用于不饱和聚酯的交联固化和高分子交联反应.自由基聚合是研究最早、工业化应用最广泛的聚合反应.与其他聚合历程相比,自由基聚合具有单体来源广泛、工艺简单、价格低廉、产品丰富的特点,因而一直受到人们的重视.自由基聚合的不足在于对聚合物相对分子质量、分子质量分布、序列结构、立体结构的控制不如其他聚合历程理想.
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离子聚合和自由基聚合的区别 - ******
#骆乳# 离子聚合的活性反应中心是离子,而自由基聚合是自由基.
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自由基反应的特征 - ******
#骆乳# 从化学反应的角度来看,自由基具有三个显著特点,即反应性强、具有顺磁性和寿命短.在所有分子成键过程中,电子都是倾向配对的,自由基中的未成对电子也有配对的倾向,因此大多数自由基都很活泼,反应性极强,容易反应生成稳定分子,这一重要性质导致自由基极易进攻细胞、蛋白质、酶和核酸等,这也正是自由基容易造成机体损害的直接原因.自由基的未成对电子具有顺磁性的自旋磁矩,这一特性为研究自由基的ESR技术提供了理论依据.多数自由基反应性很强,寿命很短,如羟基自由基的寿命只有10-6秒;但也有少数自由基反应性不强,寿命较长,并相当稳定,如多环芳烃自由基和醌类自由基以及自由基自旋标记物(吡啶类自旋标记物、吡咯啉类标记物)等.
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离子聚合和自由基聚合的区别是什么? - ******
#骆乳# 离子聚合和自由基聚合的区别: 一、引发剂种类 1、自由基聚合: 采用受热易产生自由基的物质作为引发剂 : 偶氮类 过氧类 氧化还原体系 引发剂的性质只影响引发反应. 2、 离子聚合: 采用容易产生活性离子的物质作为引发剂 . (1)阳离子聚合...
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自由基型反应? - ******
#骆乳# (1)泛指:含有不成对电子的原子、分子或基团参加的反应.(2)特指:煤转化时自由基浓度发生变化的反应.
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高分子化学的基本概念 - ******
#骆乳# 高分子化学名词解释集合 第一章 绪论(Introduction) 高分子化合物(High Molecular Compound):所谓高分子化合物,系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物. 单体(Monomer):合成聚合物...
